Test na Vliv rozpouštědel a lineární vztahy volných energií

Otázka 1: V Taftově metodě pro separaci polárních efektů je hodnota k A Y málo závislá na substituentu Y, jelikož vliv Y na protonaci a adici vody je protichůdný a vzájemně se eliminuje.

A. Ano

B. Ne

Vysvětlení: Hodnota k A Y je na Y závislá málo, protože vliv Y na protonaci (atak elektrofilu) a adici vody (atak nukleofilu) je protichůdný a vzájemně se eliminuje.

Otázka 2: Které z následujících tvrzení správně interpretuje hodnoty ρ Y podle poskytnutých studijních materiálů?

A. Relativně vysoká hodnota ρ Y ( O ) = +1.4 naznačuje mechanismus, kde rychlost určující krok zahrnuje eliminaci vody z In –.

B. Nízká hodnota ρ Y ( S ) = +0.4 signalizuje, že rychlost určující krok je vznik In –.

C. Hodnota ρ Y ≈ +2 je spojena s rychlost určujícím krokem eliminace vody z In –.

D. ρ - konstanta pro obě předřazené rovnováhy ( K 1 + K 2 ) má predikovanou hodnotu okolo +1.

Vysvětlení: Podle studijních materiálů: "Relativně vysoká hodnota ρ Y ( O ) = +1.4 odpovídá vzniku In – (tedy k = k c )", což vyvrací možnost 0. Dále: "nízká hodnota ρ Y ( S ) = +0.4 odpovídá eliminaci vody z In – ( k tedy zahrnuje i k E )", což vyvrací možnost 1. Také: "k c ρ Y ≈ +2" a "k e ρ Y ≈ –2", kde k c je pro vznik In- a k e pro eliminaci vody, vyvrací možnost 2. Správné je tvrzení, že "ρ - konstanta pro obě předřazené rovnováhy ( K 1 + K 2 ) odpovídá predikované hodnotě okolo +1."

Otázka 3: Alkylace sousedních ortho-poloh dimethylaminoskupiny na aromatickém jádře vede k zesílení jejího +M-efektu v důsledku sterické zábrany resonance.

A. Ano

B. Ne

Vysvětlení: Studijní materiály uvádějí, že alkylací sousedních ortho-poloh dojde k potlačení +M-efektu dimethylaminoskupiny a projeví se pouze její –I-efekt, což je způsobeno sterickou zábranou resonance. Proto tvrzení o zesílení +M-efektu není správné.

Otázka 4: Které tvrzení nejlépe popisuje princip sterické kontroly konformace?

A. Vynucuje uspořádání molekuly, kde jsou reakční centrum a atakující skupina drženy blízko sebe nebo daleko od sebe.

B. Tento jev se projevuje především u intermolekulárních reakcí, kde brání přístupu činidla.

C. Vždy vede k významnému zpomalení reakční rychlosti kvůli sterické zábraně.

D. Je hlavním faktorem při stabilizaci volných radikálů pomocí objemných substituentů.

Vysvětlení: Sterická kontrola konformace je mechanismus, kde repulze atomů nebo skupin vynucuje určité uspořádání (konformaci), ve kterém jsou reakční centrum a atakující skupina drženy buď blízko sebe, nebo naopak daleko od sebe. Tento efekt se uplatňuje u intramolekulárních reakcí. Příklad s cyklizací ukazuje, jak methylskupiny mohou vynutit konformaci vhodnou pro cyklizaci a výrazně urychlit reakci (k rel = 40 000).

Otázka 5: Sterická konstanta E_S pro skupinu methyl je zápornější než sterická konstanta E_S pro skupinu ethyl.

A. Ano

B. Ne

Vysvětlení: Podle tabulky hodnot sterických konstant E_S je hodnota pro skupinu methyl (Me) -0.07, zatímco hodnota pro skupinu ethyl (Et) je -0.36. Hodnota -0.07 je méně záporná než -0.36, nikoli zápornější.