Resumo de Propriedades e Caracterização de Hidrocarbonetos
Propriedades e Caracterização de Hidrocarbonetos: Guia Completo
Introdução
O petróleo é uma mistura complexa de hidrocarbonetos e heteroátomos que é utilizado como matéria-prima básica nas indústrias energética e petroquímica. Suas propriedades físicas e químicas dependem da composição e da faixa de ebulição de suas frações. Este material explica conceitos essenciais para a caracterização do petróleo: curvas de destilação, pontos de ebulição médios, gravidade API, densidade, fatores de caracterização e exemplos práticos.
Definição: O petróleo bruto é uma mistura natural de hidrocarbonetos (alcanos, naftenos e aromáticos) juntamente com heteroátomos como enxofre, nitrogênio e oxigênio, e compostos metálicos em traços.
1. Destilação e temperatura de ebulição
Misturas complexas não apresentam um ponto de ebulição único; por isso, são caracterizadas por uma curva de destilação que indica temperaturas em frações específicas de destilado (por exemplo: T10, T30, T50, T70, T90).
Métodos Normalizados
- ASTM D86: Destilação à pressão próxima da atmosférica, comum para produtos leves e médios.
- ASTM D2892: Destilação TBP (True Boiling Point), usada em fracionamentos mais detalhados.
- ASTM D1160: Destilação a vácuo, para frações pesadas.
Definição: A pressão de vapor é a pressão exercida pelo vapor em equilíbrio com sua fase líquida a uma dada temperatura.
Slope (SL) ou inclinação de destilação
A inclinação entre T10 e T90 dá uma ideia da faixa de ebulição: $$SL = \frac{T_{90} - T_{10}}{90%\text{vol} - 10%\text{vol}} = \frac{T_{90} - T_{10}}{80%\text{vol}}$$ Um SL pequeno indica uma fração de ebulição estreita.
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2. Pontos de Ebulição Médios (ABP)
São usados para correlacionar propriedades físicas. Os tipos mais empregados são:
- VABP (Volume Average Boiling Point) ou Temperatura Média Volumétrica
- MABP (Molal Average Boiling Point) ou Temperatura Média Molar
- WABP (Weight Average Boiling Point) ou Temperatura Média Gravimétrica
- CABP (Cubic Average Boiling Point) ou Temperatura Média Cúbica
- MeABP (Mean Average Boiling Point) ou Temperatura Média
Definição: As temperaturas médias de ebulição são valores representativos calculados a partir da curva de destilação para caracterizar misturas de hidrocarbonetos.
Cálculo a partir da curva ASTM D86
Quando as frações molares ou em massa não são conhecidas, os ABP são estimados usando as temperaturas T10, T30, T50, T70 e T90 obtidas pela ASTM D86. Por exemplo, a MeABP geralmente se aproxima do T50 quando SL < 0.8.
Exemplo prático: para uma amostra com T ASTM (10,30,50,70,90) = (261.7, 270, 279.4, 289.4, 307.2) °C, MeABP ≈ 279 °C, próximo a T50 = 279.4 °C. Aqui SL = 0.57 (indicando fração estreita).
3. Gravidade Específica e Gravidade API
A densidade relativa (gravidade específica, sg) é definida como o quociente entre a densidade do fluido e a densidade do fluido de referência (água a 4 °C ou convencionalmente a 15,56 °C). A gravidade API relaciona a leveza do petróleo bruto:
$$\text{API} = \frac{141.5}{\text{sg}} - 131.5$$
Definição: A gravidade API é uma medida utilizada para classificar a densidade do petróleo bruto em relação à água; valores maiores indicam petróleos brutos mais leves.
Tabela de referência (exemplo de petróleos brutos mexicanos):
| Petróleo Bruto | API |
|---|---|
| Olmeca | 39.3 |
| Istmo | 33.6 |
| Maya | 22.0 |
| KMZ | 13.0 |
Regras de Mistura
Para misturas por volume com frações $X_i$ e API de cada componente, a mistura pode ser calculada usando a relação entre sg e API de cada componente e fazendo a média de acordo com a fração volumétrica.
4. Densidade e sua dependência com a temperatura
A densidade diminui ao aumentar a temperatura. Para hidrocarbonetos, usam-se correções tabeladas para converter densidades medidas para uma referência (p. ex. 15.56 °C ou 20 °C).
Definição: Densidade relativa a 15.5
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Petróleo: Propriedades e Caracterização
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