Equilibrios y Cinética
Klíčové pojmy: Equilibrio dinámico: velocidades directa e inversa iguales, En equilibrio homogéneo todas las especies están en la misma fase, En equilibrio heterogéneo no se incluyen sólidos ni líquidos puros en la expresión de K, Expresión general: $K_c = \dfrac{[C]^c [D]^d}{[A]^a [B]^b}$, Relación $K_p = K_c \left(RT\right)^{\Delta n}$, Tabla ICE: usar I, C, E y respetar la estequiometría (ej. $2x$), Ecuación de velocidad: $v = k[A]^m[B]^n$; orden global $= m+n$, Ordenes comunes: cero, uno, dos y su forma de dependencia, Mecanismo: reacción por pasos; paso lento limita la velocidad, Le Chatelier: sistema responde para minimizar cambios aplicados
## Introducción
La **química física** estudia las leyes y modelos que explican cómo ocurren las transformaciones químicas: equilibrio químico, constantes de equilibrio y cinética de reacciones. Aquí veremos conceptos fundamentales de **equilibrio homogéneo y heterogéneo**, construcción de expresiones de equilibrio, tablas ICE y nociones básicas de cinética y mecanismos de reacción.
> **Definición:** El equilibrio químico es un estado dinámico en el cual la velocidad de la reacción directa es igual a la velocidad de la reacción inversa; las concentraciones de reactivos y productos permanecen constantes en un sistema cerrado.
## 1. Equilibrio químico: conceptos clave
### 1.1 Equilibrio homogéneo
- Todos los reactivos y productos están en la **misma fase** (gas o solución).
- Ejemplo: $$\ce{N2(g) + 3 H2(g) <=> 2 NH3(g)}$$
- La constante de equilibrio $K$ se expresa usando concentraciones molares $[\,]\,$ o presiones parciales $P$ según corresponda: $K_c$ o $K_p$.
### 1.2 Equilibrio heterogéneo
- Reactivos y productos están en **distintas fases** (p. ej. sólido + gas, líquido + gas).
- Importante: los **sólidos y líquidos puros no aparecen** en la expresión de la constante de equilibrio.
> **Definición:** Un sólido o un líquido puro tiene actividad aproximada a 1 porque su concentración (densidad molar efectiva) no cambia apreciablemente durante la reacción.
- Ejemplo: reacción de descomposición de un sólido:
$$\ce{CaCO3(s) <=> CaO(s) + CO2(g)}$$
La expresión de equilibrio considera solo $P_{CO2}$: $$K_p = P_{CO2}$$
## 2. Construcción de la expresión de equilibrio
- Regla general para una reacción
$$\ce{a A + b B <=> c C + d D}$$
La constante en términos de concentraciones es
$$K_c = \dfrac{[C]^c [D]^d}{[A]^a [B]^b}$$
- Omite sólidos y líquidos puros (actividad = 1).
- Para gases, puede usarse $K_p$ con presiones parciales: $$K_p = \dfrac{P_C^c P_D^d}{P_A^a P_B^b}$$
- Relación entre $K_p$ y $K_c$:
$$K_p = K_c \left(RT\right)^{\Delta n}$$
donde $\Delta n = (c+d) - (a+b)$.
## 3. Uso de tablas ICE (Initial–Change–Equilibrium)
- Estructura:
1. Inicial (I): concentraciones o presiones iniciales
2. Cambio (C): varían siguiendo la estequiometría (usar $x$ o $2x$, etc.)
3. Equilibrio (E): valores finales (I ± C)
- Reglas:
- Se resta en reactivos (se consumen) y se suma en productos (se forman).
- El coeficiente estequiométrico determina el cambio (ej.: si aparece $2x$ para un producto con coeficiente 2).
Ejemplo práctico: para
$$\ce{H2(g) + I2(g) <=> 2 HI(g)}$$
Si inicialmente $[\mathrm{H2}]=0.50\,\mathrm{M}$, $[\mathrm{I2}]=0.50\,\mathrm{M}$, $[\mathrm{HI}]=0$, y en el equilibrio queda $[\mathrm{H2}]=0.20\,\mathrm{M}$, entonces el cambio en H2 es $-0.30\,\mathrm{M}$, por lo que $x=0.30\,\mathrm{M}$ y $[\mathrm{HI}]_{eq}=2x=0.60\,\mathrm{M}$.
## 4. Principio de Le Chatelier
- Si un sistema en equilibrio sufre un cambio en concentración, presión, volumen o temperatura, el sistema reacciona para minimizar ese cambio.
- Aplicaciones:
- Aumentar la concentración de un reactivo desplaza el equilibrio hacia los productos.
- Aumentar la presión (a volumen variable) favorece la dirección con menor número de moles gaseosos.
- Cambiar la temperatura afecta a $K$: para reacciones exotérmicas un aumento de temperatura desplaza el equilibrio hacia los reactivos.
Did you know que el principio de Le Chatelier se puede aplicar también a equilibrios heterogéneos para predecir cómo variará la presión parcial de un gas sobre un sólido?
## 5. Tipos de constantes y significado de $K$
- $K$ es un número que indica la distribución entre reactivos y productos en equilibrio:
- $K \gg 1$: productos favorecidos
- $K \approx 1$: cantidades comparables
- $K \ll 1$: reactivos favorecidos
- Tipos comunes: $K_c$ (concentraciones), $K_p$ (presiones), $K_{sp}$ (producto de solubilidad), $K_a$, $K_b$ (se usan en ácido–base, materia cubierta en otra cátedra, no incluir detalles aquí).
## 6. Cinética química: fundamentos
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