Polymerní konzervační materiály
Klíčová slova: Anorganické a organické zpevňovací prostředky, Polymerní konzervační materiály
Klíčové pojmy: PVAL vzniká zmýdelněním PVAC a je vodou rozpustný, PVAL: Tg $80\,-\,90\,^\circ\mathrm{C}$, dobrá adheze, nízká mikrobiologická odolnost, Polyvinylacetaly (PVFM, PVB) vznikají reakcí PVAL s aldehydy, Polyamidy (nylon) se vyrábějí polykondenzací diaminu a dikyseliny, Rozpustné polyamidy se používají v 70/30 alkohol/voda roztocích, Akrylátové pryskyřice: PMMA (tvrdý) vs PBMA (měkký, nízké Tg), Paraloid B72 (P(EMA/MA) 70:30) má Tg cca $40\,^\circ\mathrm{C}$ a výbornou stabilitu, Disperze akrylátů mají různá pH a MFT, ovlivňují aplikaci a biologickou stabilitu, PBMA má Tg $-60\,$až$\,-40\,^\circ\mathrm{C}$ a je náchylný k "dirt pick-up", Epoxidy jsou dvousložkové, polyadicí tuhnoucí systémy vhodné pro injektáž a lepení, Před aplikací vždy testujte na malém místě a zvažte reverzibilitu, Volba materiálu závisí na podkladu, prostředí a požadavcích na trvanlivost
## Úvod
Polymerní konzervační materiály jsou syntetické látky používané v restaurování a konzervaci kulturních památek pro zpevnění, fixaci a lepení degradovaných materiálů. Tento materiál shrnuje vlastnosti, výrobu a použití hlavních polymerů užívaných v konzervaci: polyvinylalkohol (PVAL), polyvinylacetaly, polyamidy (PA), akrylátové pryskyřice, polybutylmetakrylát a epoxidové pryskyřice.
> Definice: Polymerní konzervační materiály jsou makromolekulární látky aplikované na kulturní předměty za účelem zpevnění, fixace nebo lepení s minimálním nežádoucím zásahem do původního materiálu.
## Polyvinylalkohol (PVAL / PVOH)
### Výroba a chemie
- PVAL vzniká zmýdelněním (hydrolýzou) polyvinylacetátu (PVAC). Objev roku 1924.
- Rozpustnost: rozpustný ve vodě, nerozpustný v nepolárních organických rozpouštědlech.
- Skleněný přechod (Tg): $80\,-\,90\,^\circ\mathrm{C}$, teplota tání: $200\,-\,230\,^\circ\mathrm{C}$.
> Definice: Zmýdelnění je chemická reakce, při které se esterové skupiny hydrolyzují na hydroxylové skupiny; u PVAC vede k PVAL.
### Vlastnosti a použití
- Vytváří pevné a pružné filmy; pevnost v tahu závisí na relativní molekulové hmotnosti (RV).
- Dobrá adheze k různým materiálům.
- Používán jako izolace nebo dočasné zpevnění a jako konsolidant/fixativ v interiéru.
- Dobrý odpor vůči UV záření, ale nízká odolnost vůči mikrobiologickému napadení.
Praktický příklad: PVAL ve vodném roztoku může být použit pro dočasné připevnění vrstev malby při jejím restaurování v interiéru.
## Polyvinylacetaly (PVAc-derived acetals)
### Příprava
- Zmýdelněný nebo částečně zmýdelněný PVAC reaguje s aldehydy.
- Příklady:
- Polyvinylformal (PVFM): reakce PVAL s formaldehydem, ce{PVAL + HCHO -> PVFM}
- Polyvinylbutyral (PVB): reakce PVAL s butyraldehydem
### Použití
- Polyvinylacetaly mají různé mechanické vlastnosti a lepící schopnosti; PVB je známý pro lepící a zakřivovací vlastnosti v kompozitech (např. v nátěrech nebo jako mezivrstva v skle).
## Polyamidy (PA, včetně nylonu)
### Výroba a struktura
- Polyamidy vznikají polykondenzací monomerů s aminoskupinami a karboxylovými skupinami: například opakující se jednotky $\ce{H2N-(CH2)_n-COOH}$ nebo kondenzací diaminu a diacidu.
- Nylon (komerční) byl objeven 1935, výroba od 1938. Příklad složení pro Nylon 6,6: $\ce{H2N-(CH2)_6-NH2}$ a $\ce{HOOC-(CH2)_4-COOH}$.
### Vlastnosti a použití v konzervaci
- Existují rozpustné varianty polyamidů rozpustné v nižších alkoholech nebo v směsi alkohol/voda 70/30 — vhodné tam, kde je potřeba organické rozpouštědlo.
- Používány v 60.–70. letech 20. století pro restaurování papíru a zpevnění kamene (produkty: Calaton CA, Calaton CB, Ultramid).
Praktický příklad: Polyamidní roztok v 70 % ethanolu může být použit pro lokální zpevnění papírových vláken při restaurování.
## Akryláty a polymetakryláty
### Chemie a druhy
- Polyakryláty: polymerizací kyseliny akrylové a jejích esterů $\ce{CH2=CH-COOR}$.
- R = metyl (PMA), etyl (PEA), butyl (PBA).
- Polymetakryláty: polymerizací kyseliny metakrylové a jejích esterů $\ce{CH2=C(\!CH3)-COOR}$.
- R = metyl (PMMA), etyl (PEMA), butyl (PBMA).
- První polymerizace MMA 1877, průmyslová výroba PMMA od 30. let 20. století.
> Definice: Akrylátová pryskyřice je polymer vzniklý radikálovou polymerizací akrylátových nebo metakrylátových esterů.
### Vlastnosti podle monomeru
- PMMA: tvrdý, průhledný, dobrou stálostí.
- PBMA: Tg $-60\,$až$\,-40\,^\circ\mathrm{C}$, měkký, náchylný k "dirt pick-up" a nižší odolnosti vůči stárnutí.
- Kopolymer P(EMA/MA) (Paraloid B72): EMA/MA v poměru 70:30 mol, Tg cca $40\,^\circ\mathrm{C}$, dobrá stabilita vůči UV a oxidaci, rozpustnost v toluenu, xylen, acetonu, ethylacetátu.
### Aplikace
- Zpevňování porézních anorganických materiálů (kámen, omítky, štuk) — P(EMA/MA) se často používá.
- Fixace poškozených maleb; injektáž a přilepování šupinek malby; pojítko retuší.
Fun fact: Paraloid B72 (kopolymer EMA/MA) je jedním z nejrozšířenějších konsolidantů v restaurátorství díky své rev