Polymery pro restaurování
Klíčová slova: Anorganická zpevňovací činidla, Polymery pro restaurování a konzervaci
Klíčové pojmy: PVAL vzniká zmýdelněním PVAc a je rozpustný ve vodě, Polyvinylacetaly (PVFM, PVB) vznikají reakcí PVAL s aldehydy, Nylon (PA) je polykondenzát, používal se v 60.–70. letech pro zpevnění, Akryláty a metakryláty mají široké Tg dle monomeru a časté použití v konzervaci, Paraloid B-72 je kopolymer EMA/MA (cca 70:30) s Tg ~40 °C a vynikající stabilitou, Disperze mají parametr MFT ovlivňující tvorbu filmu a pH ovlivňuje interakce s povrchem, Epoxidy jsou dvousložkové, vytvrzují polyadicí a používají se pro injektáž a lepení, Před aplikací polymeru vždy testujte na vzorcích (adheze, zbarvení, UV stabilita), Volba rozpouštědla ovlivní penetraci a bezpečnost zásahu, Reverzibilita a dokumentace jsou zásadní pro výběr konzervačního materiálu
## Úvod
Polymery hrají v restaurování a konzervaci klíčovou roli jako pojiva, konsolidanty, injektážní materiály a filmařské látky. Tento materiál představuje přehled nejčastěji používaných polymerů, jejich vlastnosti, výrobu a praktické aplikace v konzervátorství. Cílem je poskytnout srozumitelný a strukturovaný přehled vhodný pro samostudium.
> Definice: Polymery jsou makromolekulární látky složené z opakujících se jednotek (monomerů), které určují jejich mechanické, chemické a fyzikální vlastnosti.
## Rozdělení a základní vlastnosti
### Polyvinylalkohol (PVAL / PVOH)
- Výroba: zmýdelnění polyvinylacetátu (PVAc).
- Objeven 1924.
- Vlastnosti:
- rozpustný ve vodě, nerozpustný v organických rozpouštědlech
- dobrá pevnost v tahu a pružné filmy (ovlivněno % relativní vazbou RV)
- dobrá adheze k různým substrátům
- sklené přechodová teplota Tg $80\text{–}90\ ^\circ\mathrm{C}$
- teplota tání $200\text{–}230\ ^\circ\mathrm{C}$
- použití převážně jako izolace nebo dočasné zpevnění (interiérové)
- dobrá stabilita vůči UV záření
- malá odolnost vůči mikrobiologickému napadení
> Definice: Zmýdelnění je chemická úprava esteru (zde PVAc) za vzniku alkoholové grupy (PVAL) a vedlejších produktů.
Praktický příklad: PVAL ve vodném roztoku se používá k dočasnému zpevnění křehkých papírových fragmentů před jejich definitivní konsolidací syntetickými pryskyřicemi.
### Polyvinylacetaly (PVAc-deriváty)
- Příprava: reakce zmýdelněného nebo částečně zmýdelněného PVAc s aldehydy.
- Polyvinylformal (PVFM) – reakce PVAL s formaldehydem (ce{HCHO})
- Polyvinylbutyral (PVB) – reakce PVAL s butyraldehydem
Aplikace: polyvinylacetaly mohou mít lepší odolnost vůči vlhkosti než PVAL a používají se tam, kde je potřeba film s vyšší soudržností.
### Polyamidy (PA, např. Nylon)
- Výroba: polykondenzace diaminu a diacidů (např. $\ce{H2N-(CH2)_n-COOH}$, $\ce{HOOC-(CH2)_n-COOH}$).
- Objev: 1935, komerční produkce od 1938.
- Příklady: Nylon vzniká z $\ce{H2N-(CH2)_6-NH2}$ a $\ce{HOOC-(CH2)_4-COOH}$.
Využití v konzervaci:
- Existují rozpustné varianty polyamidů (rozpustné v nižších alkoholech nebo směsi alkohol/voda 70/30), používané v 60.–70. letech 20. století pro zpevňování papíru a kamene (produkty: Calaton CA, Calaton CB, Ultramid).
Did you know that nylon was one of the first fully synthetic fibres to be commercialised and revolutionised material use in the 20th century?
### Akryláty a metakryláty
- Polyakryláty: polymerizace kyseliny akrylové a jejích esterů $\ce{CH2=CH-COOR}$ (objev 1843).
- R = methyl (PMA), ethyl (PEA), butyl (PBA)
- Polymetakryláty: polymerizace kyseliny metakrylové a jejích esterů $\ce{CH2=C(CH3)-COOR}$ (objev 1865).
- Metylester: PMMA (MMA)
- První polymerizace MMA 1877, průmyslová výroba PMMA od 30. let 20. století.
Vlastnosti akrylátů:
- Široké spektrum Tg v závislosti na monomeru (např. PBMA Tg $-60\text{–}-40\ ^\circ\mathrm{C}$, kopolymer P(EMA/MA) Tg $\approx 40\ ^\circ\mathrm{C}$).
- Dobrá odolnost vůči UV a oxidaci u některých kopolymerů (např. Paraloid B-72).
- Rozpustnost: toluen, xylen, aceton, ethylacetát (dle typu)
Praktické použití:
- Zpevňování kamene, omítek, štuku
- Fixace poškozené malby, injektáž, přilepování šupinek malby, injektáž vlasových trhlin
- Pojítko pro retuše
> Definice: Kopolymer vzniká polymerizací dvou nebo více různých monomerů, čímž se mění mechanické a fyzikální vlastnosti výsledného materiálu.
Fun fact: Paraloid B-72 se díky své stabilitě, snadné rozpustnosti a reverzibilitě stal standardem mezi konzervátory pro zpevňování a retuše.
## Přehled pryskyřic (granuláty/roztoky a disperze)
Níže jsou stručné srovnávací tabulky běžných produktů používaných v konzervaci.
### Granuláty a roztoky (vybrané)
| Produkt | Výrobce | Monomer | Tg [$^\circ$C] | Molekulová hmotnost |
|---|---:|---|---:|---:|
| Paraloid B-44 | Rohm & Haas | MMA | 60 | Low |
| Paraloid B-67 | Rohm & Haas | iBMA | 50 | Low |
| Paraloid B-72 | Rohm & Haas | EMA/MA | 40 | Low |
| Elvacite 2043 | DuPon